القانون الثالث في الثرموداينمك

ان المبدأ الذي يعرف بالقانون الثالث يتحكم بسلوك الانظمة الثرموداينمكية في حالة توازن داخلي عندما تقترب درجة حرارتها من درجة الصفر المطلق ويمتد تاريخ هذا القانون الى مائة عام وهو يرجع اساسا الى محاولة ايجاد خاصية النظام التي تتحكم بالاتجاه الذي يؤدي اليه التفاعل الكيميائي الذي يحدث تلقائيا وبالإضافة الى ذلك معرفة متى يتوقف التفاعل الكيميائي ويصبح النظام في حالة توازن كيميائي بالإضافة الى التوازن الحراري والميكانيكي فلو فرضنا ان تفاعلا كيميائيا حدث في وعاء معين يحتوي على نظام تحت ضغط ثابت وهذا الوعاء في تماس مع مستودع حراري في درجة حرارة T فعندما ترتفع درجة حرارة النظام نتيجة هذا التفاعل سوف تسري كمية من الحرارة الى المستودع وبما ان هذه العملية تحدث تحت ضغط ثابت فان الحرارة المنتقلة الى المستودع تساوي التغير في انثالبي النظام فاذا رمزنا للحالة الابتدائية بالرمز 1 والحالة النهائية بالرمز 2 فان التغير بالانثالبي يكون
حيث ان( Q-) هي كمية الحرارة المنتقلة الى خارج النظام وهي عبارة عن حرارة تفاعل .
عمليا وجد ان بعض العمليات التلقائية يتم خلالها امتصاص الحرارة بواسطة النظام من المستودع الحراري خلال التفاعل وبذلك لا يمكن القول ان حرارة التفاعل تعتبر معيارا لحساب الاتجاه الذي تسلكه عملية معينة وبناء على اسس القانون الثاني تحدث العملية التلقائية لنظام تحت ضغط ثابت وبتماس حراري مع مستودع للحرارة في درجة حرارة T اذا حدث خلالها نقصان في دالة جبس وليس الانثالبي وقد وجد من خلال رسم العلاقة البيانية بين دالة جبس ودالة الانثالبي مع تغير درجة الحرارة تحت ضغط ثابت وحسب العلاقة التالية